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Le dopage au tellure améliore la morphologie, la structure cristalline et la conductivité de nanofils InAs sans catalyseur sur silicium

Résumé

Nous rapportons la croissance de nanofils InAs dopés au tellure (Te) sans catalyseur par épitaxie par faisceaux moléculaires sur substrats silicium (111). La morphologie des fils — longueur plus courte et diamètre plus large — évolue progressivement avec une concentration plus élevée en Te. La microscopie électronique en transmission et la diffraction des rayons X montrent une augmentation du rapport de segments zinc-blende/(wurtzite + zinc-blende) lorsque le Te est introduit pendant la croissance. Des mesures électriques à deux points confirment qu'un niveau de Te plus élevé entraîne une hausse marquée de la conductivité. Deux séries de croissance comparables, ne différant que par la pression partielle d'arsenic d'environ 1 × 10⁻⁵ Torr tout en maintenant tous les autres paramètres constants, ont été examinées pour divers niveaux de dopage Te. Leur comparaison indique que la structure cristalline est fortement affectée et que le gain de conductivité est plus prononcé pour les fils cultivés à une pression partielle d'arsenic comparativement plus élevée.

Contexte

Les nanofils (NW) sont de plus en plus considérés comme des blocs de construction polyvalents pour les technologies émergentes, des transistors à effet de champ et photodétecteurs aux cellules solaires. Leurs propriétés exceptionnelles — rapport d'aspect élevé, dissipation d'énergie ultra-faible, et pour l'InAs, l'absence de barrière de Schottky aux interfaces métalliques — les rendent attractifs pour les applications électroniques et d'information quantique. Les NW InAs présentent une haute mobilité électronique, une masse effective faible, un grand facteur g et un fort couplage spin-orbite Rashba.

Les NW InAs conventionnels sont cultivés via une voie vapeur-liquide-solide (VLS) utilisant des gouttelettes d'or comme catalyseurs. L'or introduit des impuretés non intentionnelles et entrave l'intégration sur silicium. Pour surmonter ces limitations, nous employons une méthode vapeur-solide (VS) sans catalyseur. Dans ce mode, les phases cubique zinc-blende (ZB) et hexagonale wurtzite (WZ) peuvent coexister, avec le polytypisme et les défauts tels que les jumeaux de rotation et les fautes d'empilement affectant négativement les propriétés de transport et optiques.

Le dopage offre une voie pour améliorer le transport de charge, mais les stratégies traditionnelles de dopage III-V ne sont pas directement transférables aux NW en raison de leurs facettes de croissance anisotropes et des reconstructions de surface dépendantes de la phase. Bien que le silicium soit un dopant n-type courant, il présente un comportement amphotère qui peut être problématique dans les NW. Le tellure, un élément du groupe VI, est un dopant n-type efficace avec une faible énergie d'ionisation, une diffusion minimale et aucune activité amphotère. Le Te s'est avéré être un dopant robuste dans les NW catalysés par l'or et auto-catalysés, influençant la morphologie et la structure cristalline.

Dans cette étude, nous étudions systématiquement le dopage Te dans les NW InAs sans catalyseur, en nous concentrant sur les changements morphologiques, l'évolution de phase et la performance électrique. La microscopie électronique à balayage (MEB), la MET haute résolution (HR-MET), la DRX et les mesures électriques à deux points révèlent une tendance constante : l'incorporation de Te augmente le rapport de segments ZB et améliore la conductivité.

Méthodes/Expérimental

Les NW InAs ont été cultivés en mode VS sans catalyseur étranger sur substrats Si(111) de type n.

Préparation du substrat

Les substrats étaient nettoyés à l'HF et à l'eau DI, puis traités au peroxyde d'hydrogène pendant 45 s pour former une couche de SiO₂ de quelques angströms contenant des trous d'épingle qui agissent comme centres de nucléation. Après oxydation, les échantillons étaient transférés dans un sas, chauffés à 200 °C pendant 45 min, et dégazés à 400 °C pendant 45 min supplémentaires.

Croissance des nanofils InAs

La croissance était effectuée à 475 °C pendant 1 h 20 min dans une chambre MBE Omicron Pro 100. Un taux de croissance de 0,1 µm h⁻¹ était utilisé. L'arsenic était fourni via une cellule à craquage As, avec des pressions équivalentes de faisceau (BEP) As₄ de 2,3 × 10⁻⁵ Torr (série B) et 3,3 × 10⁻⁵ Torr (série A). Le tellure était introduit via une source GaTe ; la température de la cellule d'effusion variait de 401 °C à 562 °C, correspondant à des concentrations de porteurs de 1 × 10¹⁵ cm⁻³ à 6 × 10¹⁹ cm⁻³ dans des couches d'étalonnage GaAs.

Traitement des dispositifs

Pour les contacts à deux points, les NW étaient transférés mécaniquement sur un substrat Si pré-structuré avec 200 nm SiO₂. Après filage d'une pile de résist PMMA à trois couches, la lithographie par faisceau d'électrons définissait la géométrie des contacts. La zone de contact était passivée avec du polysulfure d'ammonium dilué à 3,5 % à 60 °C pendant 30 min. Des électrodes de 100 nm Ti et 40 nm Au étaient déposées par évaporation par faisceau d'électrons.

La liste complète des échantillons examinés par MEB, MET, DRX et mesures électriques est fournie dans le Tableau 1. Les lettres A, B et C désignent les séries cultivées à différentes pressions partielles d'As ; une température GaTe de 0 °C indique un obturateur fermé.

Résultats et discussion

Morphologie

Le grand rayon covalent du Te agit probablement comme un surfactant, réduisant la diffusivité des adatomes d'indium et favorisant la croissance radiale plutôt qu'axiale. L'augmentation de la pression As semble atténuer cet effet, offrant une voie pour contrôler les changements morphologiques.

Structure cristalline

En utilisant HR-MET et DRX, nous avons quantifié le rapport de segments ZB/(WZ + ZB). Une séquence d'empilement de quatre bicouches définit un segment ZB (…ABCA…) ou WZ (…ABAB…). Les segments manquant une séquence complète de quatre bicouches étaient classés comme fautes d'empilement ou jumeaux.

La Figure 3 montre que le rapport ZB/(WZ + ZB) augmente avec des températures de cellule GaTe plus élevées dans les deux séries. À 447 °C, l'augmentation du rapport est due principalement à un plus grand nombre de segments ZB, tandis qu'à 500 °C les segments WZ diminuent et les fautes d'empilement augmentent légèrement. Globalement, l'incorporation de Te favorise la formation ZB, une tendance plus évidente à des pressions partielles d'As plus élevées (série A).

Les φ-scans DRX confirment ce comportement. Les réflexions ZB (220) et WZ (10 1 1) étaient isolées, et le rapport d'intensité I_ZB/(I_ZB + I_WZ) tracé en Figure 5b augmente avec le dopage Te, surtout pour la série A. La réponse plus faible dans la série B souligne le rôle de l'As dans la facilitation de l'incorporation du Te.

Mesures électriques

Les courbes I-V à deux points montrent un comportement ohmique cohérent avec les couches d'accumulation de surface InAs. La conductivité σ = A R L⁻¹ w était calculée en utilisant la formule de section transversale hexagonale A = 3√3 d_NW²/8, où d_NW et L_w étaient mesurés par MEB.

La Figure 6e illustre que la conductivité augmente d'environ un ordre de grandeur au dopage Te le plus élevé (cellule GaTe 500 °C), atteignant ≈ 80 S cm⁻¹ versus ≈ 8 S cm⁻¹ pour les fils non dopés. Le gain de conductivité plus fort dans la série A corrèle avec son rapport ZB/(WZ + ZB) plus élevé. Bien que l'amélioration de la phase cristalline seule puisse améliorer la conductivité de ~50 %, l'augmentation d'un facteur dix observée ici reflète aussi la densité de porteurs élevée due aux donneurs Te.

Conclusion

Nous avons cultivé avec succès des nanofils InAs dopés au Te sans catalyseur sur Si(111) via croissance VS, démontrant que le Te module la morphologie, la phase cristalline et la performance électrique. Le Te augmente le rapport ZB/(WZ + ZB) et booste la conductivité d'un ordre de grandeur, particulièrement à des pressions partielles d'arsenic plus élevées. Ces résultats élargissent les stratégies de dopage pour les NW III-V, fournissant une voie pour atténuer la dégradation du transport induite par les défauts.

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